在氣相色譜問世之初，色譜柱均為填充柱，由柱管及填裝于柱管內(nèi)的固定相組成。填充柱制備簡單、種類多、應(yīng)用廣泛，但由于樣品負(fù)荷量大、柱滲透性較小、傳質(zhì)阻力較大、柱子不能過長等原因?qū)е路蛛x效率難以提高。

氣相色譜儀分離系統(tǒng)的發(fā)展

在色譜柱柱體更新?lián)Q代的同時，色譜固定相也在不斷發(fā)展。在早期填充柱時代，為解決填充柱柱效低的問題，科學(xué)家研究出了上千種固定液。其中常用的是Hawkes的6種固定液：聚二甲基硅氧烷、聚苯基甲基硅氧烷、聚乙二醇（相對分子質(zhì)量＞4000）、聚醚、全氰基聚硅氧烷以及三氟丙基聚硅氧烷。

到1963年，吸附劑也作為固定相應(yīng)用于多孔層開管柱。常用的吸附劑固定相有氧化鋁、硅膠、分子篩、碳分子篩及多孔聚合物等，它們在各自特定的應(yīng)用領(lǐng)域內(nèi)有較好的分離效果，到目前為止仍被廣泛應(yīng)用。

20世紀(jì)80年代后，由于彈性石英毛細(xì)管柱的廣泛應(yīng)用，各種毛細(xì)管柱固定液應(yīng)運而生。毛細(xì)管柱的柱效遠(yuǎn)高于填充柱，固定液種類較少，主要為聚硅氧烷類和聚醚類化合物。應(yīng)用多的5種固定液為聚二甲基硅氧烷、聚乙二醇、含苯基的聚二甲基硅氧烷、含氰基的聚甲基硅氧烷以及含三氟丙基的聚甲基硅氧烷。

20世紀(jì)90年代后，固定液發(fā)展方向主要集中于選擇性固定液，特別是分離對映異構(gòu)體以及位置異構(gòu)體的固定液。分離對映異構(gòu)體的固定液主要有手性氨基酸衍生物、手性金屬配合物和環(huán)糊精衍生物3大類。而分離位置異構(gòu)體的固定液主要有液晶、環(huán)糊精及其衍生物、冠醚和高分子冠醚。

此外，由于高溫氣相色譜法的快速發(fā)展，對固定液的耐高溫能力提出了更高的要求，高溫色譜固定液也有了一定的發(fā)展，常用的是聚硅氧烷類固定液。